前處理技術(shù)是指在獲得具有代表性的樣品之后，采用合適的樣品分解和溶解的方法，使被測組分轉(zhuǎn)化可測定組分的形式。

前處理方法建立之前了解知識

1）能夠獲得的儀器和設(shè)備；

2）被測物的物理性質(zhì)，如溶解度、揮發(fā)性、活性基團(tuán)等，濃度范圍以及所需的檢測低限，樣品基質(zhì)的物理和化學(xué)性質(zhì)以及能得到的樣品量；

3）樣品前處理過程可能存在的潛在的交叉污染因素。

建立分析方法之前還要與分析人員溝通，共同探討建立分析方法。

建立分析方法

1）查閱相應(yīng)的文獻(xiàn)，來建立分析方法，驗(yàn)證，對文獻(xiàn)結(jié)果進(jìn)行重現(xiàn)試驗(yàn)。此具有成本低，速度快，缺點(diǎn)有時(shí)難以找到所需要的現(xiàn)成文獻(xiàn)。

2）建立新方法，建立新方法需要進(jìn)行方法學(xué)考察，但是方法學(xué)開發(fā)成本比較高，可能需要數(shù)千元至數(shù)萬元，而且方法學(xué)建立過程消耗大量的時(shí)間。

樣品采集注意點(diǎn)

1）均勻性，使采集的樣品具有代表性，若樣品的均勻性較差，則需要加大取樣品，并將固體樣品用研磨或者搗碎的方式粉碎。

2）采集和貯存時(shí)，樣品沒有損失和化學(xué)變化。

若樣品容易揮發(fā)，則應(yīng)低溫保存；若采集的樣品易吸附于容器表面，則應(yīng)注意貯存容器壁上殘留的樣品的固體顆粒；若采集的樣品易發(fā)生氧化和分解反應(yīng)，采樣后應(yīng)及時(shí)處理，采用低溫、避光或者無氧條件下貯存；若樣品易發(fā)生其他的化學(xué)反應(yīng)，采集和貯存的過程時(shí)要注意防止被污染。采樣工具、貯存容器、反應(yīng)容器保持清潔。

進(jìn)行樣品前處理的意義

1）濃度太低，被測物濃度低于定量限；

2 ）樣品太“臟”基質(zhì)組分的存在影響樣品的測定；

3）樣品太“危險(xiǎn)”，污染物可能成為“色譜柱殺手”。

樣品前處理的對象為供試品/被測樣。

樣品前處理的目的為純化和濃縮樣品，使被分析無適于所選分析方法。

樣品前處理技術(shù)方法

1）浸提

浸提（溶劑提?。┓椒ㄓ袃煞N分別為冷浸和熱浸。

冷浸，要間斷性振蕩以達(dá)到混勻的目的，處理時(shí)間（48~72）h，可以用超聲輔助，進(jìn)而提升浸提的速度。

熱浸，熱浸常用加熱回流，處理時(shí)間時(shí)間（24~36）h，加熱升溫的目的在于增加待測物的溶解度和擴(kuò)散速度，破壞溶質(zhì)與基質(zhì)之間的相互作用，降低溶劑的粘度，進(jìn)而降低液體的表面張力。

浸提溶應(yīng)選擇浸潤性和穿透力較好的，推薦85%~95%的乙醇，浸提量一般選用10~50倍的溶劑。

2）萃取

傳統(tǒng)的液液萃取和液固萃取。

無機(jī)固體樣品

a）水溶解處理方法，適用于水溶性樣品，例如混合堿，水溶性金屬鹽等。

b）稀酸溶劑處理方法，適用于不溶于水的樣品，可以用稀無機(jī)酸處理，具有負(fù)標(biāo)準(zhǔn)電極電位的金屬可溶于非氧化性酸，適當(dāng)時(shí)可加熱。

c）熱濃酸溶解處理方法，溶解具有正標(biāo)準(zhǔn)電極電位的金屬，可以采用熱的濃酸，比如硝酸，硫酸，磷酸等。熱濃酸溶解技術(shù)還適用于合金，某些金屬氧化物，硫化物，磷酸鹽以及硅酸鹽等。

d）混合酸溶解處理方法，具有更強(qiáng)的溶解能力。

e）用加有輔助試劑的酸溶解處理方法，如適當(dāng)加入輔助氧化劑，惰性電解質(zhì)，配合劑，催化劑等。

f）熔融處理方法。

g）堿溶液溶解，用來溶解鋁，鋁鎂、鋁硅等合金。

有機(jī)和生物物質(zhì)樣品中各種元素

a）干法灰化法

將樣品放在坩堝中灼燒，直到所有有機(jī)物燃燒完全，只留下不揮發(fā)的無機(jī)殘留物。

缺點(diǎn)可轉(zhuǎn)變成揮發(fā)性形式的成分會部分或全部損失，灰化的溫度越高，損失越嚴(yán)重；

溫度過低，會使灰化不完全，只適用于金屬氧化物。

b）濕法灰化法

將樣品與濃的具有氧化性的無機(jī)酸強(qiáng)烈共熱，如硫酸，硝酸或者高氯酸。此種方法對于測定有機(jī)和生物樣品的痕量金屬效果最佳。

c）微波溶解法

以微波作為加熱源，通過物質(zhì)吸收熱量來達(dá)到加熱的目的，透過微波的材料可用作樣品的溶劑，如特氟隆，玻璃等。

d）其他方法

傳統(tǒng)液液萃取法

選擇與樣品溶劑不相溶的溶劑，充分振搖，靜置一段時(shí)間，選取兩種不溶的溶劑分層。選擇合適的液液萃取方法時(shí)應(yīng)滿足目標(biāo)分析無萃取溶劑中的溶解度更大，干擾分子仍留于樣品中的條件。其主要缺陷在于，對樣品量需求較大，耗費(fèi)大量的有機(jī)溶劑，操作費(fèi)時(shí)，分離效率較低。

固相萃取法

利用固體吸附劑液體樣品中的目標(biāo)化合物吸附，與樣品的基體和干擾化合物的分離，然后再用洗脫液洗脫或加熱吸附，達(dá)到分離和富集目標(biāo)化合物的目的。與液液萃取相比，固相萃取具有的優(yōu)點(diǎn)：省時(shí)，平均可以縮短2/3；省耗，節(jié)約溶劑和試劑，可以減少有機(jī)廢物的產(chǎn)生。

回收率更高；改善重現(xiàn)性，不會存在交叉污染；樣品處理簡單，不會出現(xiàn)乳化現(xiàn)象；對基體傷害比較小，不使用玻璃器皿；樣品處理量增加，可以自動(dòng)化處理；改善色譜分離度，減少流出峰。

固相萃取原理是使混合物中各組分在兩相（固定相，流動(dòng)相）間進(jìn)行分配，要么保留要么流過。常見的四種工作模式，疏水性，急性，離子交換，兩種或多種機(jī)理結(jié)合在一起。

固相萃取選擇分離模式和吸附劑時(shí)還要注意以下幾點(diǎn)：

1）目標(biāo)化合物在極性或非極性溶劑中的溶解度，主要涉及淋洗液的選擇。

2）目標(biāo)化合物有無可能離子化，是否可用調(diào)節(jié)pH值來實(shí)現(xiàn)離子化，從而決定是否采用離子交換固相萃取。

3）目標(biāo)化合物有無可能與吸附劑形成共價(jià)鍵，若形成共價(jià)鍵檢測時(shí)可能會遇到麻煩。

4）非目標(biāo)化合物與目標(biāo)化合物在吸附劑上吸附點(diǎn)的競爭程度，關(guān)系到目標(biāo)化合物與干擾化合物分離效果。